离职时，你应该向单位索取以下材料：
确保你在离职时收到所有应得的薪资、奖金、加班费等相关待遇，并了解清楚最后一次工资发放的时间。
向公司申请一份详细的工作证明信，上面应包括你在公司工作的时间段、职位以及负责的工作内容等信息。
向公司索取关于你正式离职的文件，包括劳动合同解除证明、离职证明等，这些文件可能在将来的求职过程中起到重要作用。
确保在离职之前备份好个人电脑或其他工作设备上的相关文件和资料，包括项目文档、报告、培训材料等，这将有助于你在新公司或事业发展中的衔接。
你在离职前参加过一些公司组织的培训或获得特定技能证书，向公司索取相应的培训证明或技能证书，以便在将来证明你的能力和学习成果。
在离职时咨询公司提供人事部门的联系方式，以便在以后需要联系公司或有问时能够及时沟通。
用人单位应给劳动者出具解除劳动合同证明，并为劳动者办理档案和社会保险关系的转移手续。
如果涉及社保和公积金的转移，需要公司开具保险转移接续单。
如果工作中涉及保密内容，还应签订保密协定，并在离职证明中注明。
需要和用人单位完成工作交接，并签署相应的工作交接表格。
确认社保和公积金已经交接完成，并领取相关交接资料。