首次办理港澳签证需要准备以下材料：
需要复印正反面，并在一张A4纸上复印。
需要复印户主页和申请人所在的那一页。
照片背景为蓝色，着深色有领上衣，尺寸为48X33mm，头部宽度21-24mm，头部长度28-33mm。照片必须在公安局指定的照相馆拍摄，并记得拿照相回执。
该表需要在指定位置贴上申请人近期2寸蓝底彩色照片。
如果申请人是在职人员且非深圳户籍，则需要提供一年及以上有效的居住证和社保证明。
如果申请人是军人，需要提交军官证等身份证明，并提交相应的复印件。
如果申请人是登记备案的国家工作人员，需要提交工作单位或者上级主管单位按照人事管理权限审批后出具的同意出境的证明。
根据个人情况，可能还需要提供其他相关证明材料，如在读学生的学生证、就业人员的居住证等。
建议在准备材料时，提前咨询当地出入境管理部门，以确保材料符合要求并避免遗漏。